Allens - kémiai enciklopédia
Allének (1,2-diének), egy általános F-ly RR'C = C = CR "R" 'ahol R, R', R”, R„”- H, Alk, Ar, vagy egy heterociklusos csoport. -n. Extrák. csoport. Az első kifejezés ryada- Allen CH 2 = C = CH 2. bestsv. gáz; MP -136,2 ° C, fp. -34,5 ° C; CPV 1,7-10%.
Szerkezeti modellek a királis allén.
Quantum-. Modell kumulált kettős kötések Allen, biztosítja SP 2 elektron állapotai atomok mind a szélsőséges S. Center. C atom SP-hibridizáció. Ezért minden érkezik a rendszer lineáris kapcsolatok; obesvyazi terminális szubsztituensekkel és elrendezett egymásra merőleges síkban (lásd. ábra.). Következésképpen, a kölcsönös befolyás a szubsztituensek minimális, és ha aszimmetrikusan szubsztituált allének enantiomerek formájában léteznek. Ez a helyzet volt várható még J. van't Hoff; Csak később megerősítette emésztés allének Opt. antipódjai optikailag aktív allének szintézisek királis reagensek, vagy optikailag aktív kiindulási vegyületeket, pl.
Elektrofil. és egy gyök betartása Allen könnyebb, mint olefinek. jelenléte miatt a két szomszédos C = C kötés; ahol a kialakult vinil- vagy allil-szerkezetű, pl.
Hatása alatt a T-allene bond vagy lúgokat bemegy etinil- vagy 1,3-diénsav (prototrop izomerizáció):
Allének lehet polimerizáljuk, hogy homológ keveréket (di- hexamereknek); dimerizációs ciklobután származékokat kapunk. Allének tsiklopri kapcsolatba kerülnek a másik. Comm. amelynek többszörös kötések. pl.
Alléncsoport konjugált elektronszívó csoportok, könnyen csatlakozik a kettős kötés nukleofilekkel (YH):
A legfontosabb módja a szerzés Allen:
ahol X és Y-OH, Hal, -OSO2 R ' „; Z = O, S, Se.
Továbbá, allének lehet szintetizálni ugyanazokkal a módszerekkel, mint olyan vegyületekre, amelyek egy kettős kötést. halogénmentesítés. dehidrohalogénezést. kiszáradás. és pirolízis enol-foszfát:
Allens széles körben használják az org. szintézist. Ezek kapunk. termékek előállítására prosztaglandinok. feromonok. vitaminok. lek. gyógyszerek és mások. Allens metabolitok között találhatók a gombákat, magasabb rendű növények, valamint a tengeri és a vízi rovarok hulladékok.
Irod MavrovM. V. Kucherov VF a könyvben. Reakciók és módszerek a szerves vegyületek. Vol. 21, M. 1970 o. 90-316; Kucherov VF Moors MV Felix Dzerzhinsky AR Természetes poliacetilén vegyületek, M. 1972 ch. 5; Taber AM Kalechits I. V. Allen, M. 1975; Mórok MV "orosz Chemical Reviews", 1982. t. 51. 9, p. 1541-1566: The chemistry of ketén, allének és rokon vegyületek, ed. S. Patai, v. 1-2, N. Y. 1980. MV Moors.
===
App. Irodalom A cikk „A Allens'. ismeretlen