Mi allének 1

2.3.5.2. Első allének

Újracsoportosítása propargilnyh rendszereket.

Hajlandóság párolt gilnyh-típusú rendszerek (78) átrendezésére allének (79) (egyenlet 49) használunk számos hasznos szintézis megközelítésben helyettesített allenil alapuló csatlakozás Grignard-reagensekkel propargilgalogenidam jelenlétében réz vagy reagensek propargilatsetatam [108]. Az utóbbi lehetőség, például, már használják, amelynek kulcsfontosságú lépése a szintézis természetes allén (80) - a szexferomon babbogár Acanthoscelides obtectus (egyenlet 51) [109].

Hasonlóképpen lehetőség van arra, hogy végezzen dehalogéneződés propargilgalogenidov fellépés lítium-alumínium-hidrid [110]. Erőteljes helyreállítási tercier hidroxilcsoport a pro-pargilovom alkoholt is válik kilépőcsoport, kialakulását eredményezi allének. Így használatával lítium-alumínium-hidridet is átalakítható Allen (83), mint a butindiol (81) és az epoxid (82) (egyenlet 52). Oxidációja (83) mangán-dioxiddal való allén-keton (84) - titkos kivont nagy szöcske Rornalea microptera [111].

Első allének konjugált enynes.

Allének kialakítva jelesül alkil-lítium reagenssel, hogy konjugátummal enynes majd hidrolízissel (egyenlet 53). A jellemzője ennek a módszernek, hogy az addukt intermediert (85) fel lehet használni a szintéziséhez allének funkcionális csoportokkal (egyenlet 53) [112]:

Helyreállítása a konjugált enil rendszer (86) lítium-alumínium-hidrid vezetett Allen (87), ami akkor prevrashen természetes allén (88) tartalmazott olajok magasabb növényi magvak (egyenlet 54) [113]:

Dehalogénezési hem digalogentsiklopropanov.

Allének állítottuk elő szekvenciális kezelésére alkének karbén hatására keletkezik a kálium-terc-butoxid bromoform, majd a kapott dibromtsiklopropana magnézium- vagy jobb, vagy egy éteres oldatot [116]. Így, alkén Kezelés - terc Covey, majd vezetett Allen (90), amelyet átalakítunk az allén (91) (egyenlet 55). Structure (91) tekintettük azonos szerkezetű piretrinovyh inszekticid észterek [33] sok éven át.

Néha az átalakulás alkén allén végezhetjük egy lépésben, a bromoform, valamint két ekvivalens bázis. Abban az esetben, a szintézis egyes szubsztituált allének dibromtsiklopropanov bitsiklobutanov-képződéssel járnak [117], és hogy elkerüljék a káros kapott acetilének katalizált izomerizációs bázist kezdetben kapott allének, gondosan szabályozni kell reakciókörülményeket [118]. Prednizolon keresztül komplexek királis tercier-diamin (-) - spartein vezet optikailag aktív Allen [119].

Egyéb eliminációs reakció.

Allének elő dehalogénezését és dehidro-a vinil- vagy allil-halogenidek, gomoallilgalogenidov és a kiszáradás az alkoholok és diolok [105]. Feldolgozás enol-foszfát vizes nátrium-hidroxid mellett Allen vezet [120], és a ketonok típusú (92), át lehet alakítani reakcióban allének vagy a megfelelő viiiltriflaty (93) (egyenlet 56) [122].

Peterson-reakció segítségével egy-litiyviniltrifenil-szilán egy gyors módja annak, hogy Allen a ketonok (egyenlet 57) [123], és a Horner-szintézis lehet használni, hogy az allének acetilénes fosfonoksidov (egyenlet 58) [124].

Allének képződnek Wittig-reakció fosforanilidami és Schiff-bázisokat [125] és egy optikailag aktív allének nyerhető [126] az optikailag aktív foszfin (94), használva szubsztrátumként ketén (egyenlet 59).

Egyéb módszerek.

Elkészítéséhez allének számos más, de általában, kevésbé kényelmes szintézis technikákkal [105]. Használati lehetőségek erre a célra, és allenillitiya allenilkupratov kiváló ismertetett feromon szintézis (80) (egyenlet 60) [127]:

Ahogy terminális allének, és allének belső kettős kötések úgy állíthatjuk elő [-sigmatropnoy átrendeződéssel acetilénes sulfoniyilidov [128]; Bizonyos allének során képződött fotolízissel -dién [129].