Aminok - kémiai enciklopédia

AMINES [a AM (MIAK)], NH3-származékok. H-atomok a k-ryh helyettesített Org. maradványok R. számától függően az R oszlik primer aminok RNH2. RR'NH szekunder és tercier RR'R "N; R, R”, R" mb azonos vagy különböző. Sootv.-NH2 nevezett. primer amin, és -vtorichnoy-tercier. Szerint a aminocsoportok száma a molekulában megkülönböztetni mono-, di-, tri-, és poliaminok.

Nevek aminok képződnek org nevét. maradékok kapcsolódnak az atom N, pl. CH3 NH2 -metil-amin, CH3 NHS3 H7 - metil-propil, (C 2H 5) 3 N - trietil-amin. Szintén használható a név hozzáadásával képződött az előtag „amino”, „diamino” stb kijelölésére a generikus szénhidrogén. például típusú vegyületek C2 H5 CH (NH 2) CH 2CH 3 - 3-amino-pentánnal. Sok aromás. Aminok triviális nevek, pl. C6 H5 NH2 - anilin. CH3 C6 H4 NH2 - toluidinekből és OS6 H4 CH3 NH2 - anizidint (rendre a "toluol", és a "anizol."). Magasabb alifatich. normális szerkezetét néha aminok. nevét a zsírsav gyökök-t, amelyek közül az egyik aminok szintetizáltuk, pl. sztearilamint. trilaurilamin.

Az IR spektrumok jellemző vegyértékrezgéseinek NH kötések a p-D esetében megfigyelt primer alkil régiókban 3380-3400 cm-1, és 3320-3340 cm-1; Elsődleges aromás. aminok - két abszorpciós sávot a régióban 3500-3300 cm-1 (miatt a szimmetrikus és aszimmetrikus vegyértékrezgéseinek N-H kötések); A alifatich. és aromás. szekunder amiov-egy szalag ill. a régióban 3360-3310 cm-1, és 3500-3300 cm-1 régióban; tercier aminok ezen a területen nem nyelik. Az NMR-spektrumokban a kémiai. amino proton eltolódása 1-5 ppm Alifatich. aminok az UV és a látható régiókban nem felszívja a vegyületeket is. aminok az UV-spektrumok két abszorpciós sávot miatt csomópontok.

Alkil-aminok, erős bázisok. arilaminok kisebb darazsak novny. A kölcsönhatást. ásványi-ter aminok sókat képeznek. a legtöbb esetben, a p-vízben oldódó. RNH2 + HC1 -> [RN3] Cl -. Amikor a reakció. pl. primer aminok és alkil-halogenidekkel aminokkal nyerjük keverékei különböző fokú alkilezés. és a kvaterner ammóniumsók.

Amikor fűtés. szén a-ter, ezek anhidridjei. klór-észterek vagy anhidridek, a primer és szekunder aminokat acilezéssel képeznek N-szubsztituált amidok, pl. RNH2 + CH 3 COOH -> RNHCOCH3 + H2O -anhidridek reagálnak enyhe körülmények között, még könnyebb - kloridok. k-acilezést jelenlétében rymi. bázis. kötődést kialakítva a p-CIÓ HC1. Amikor a polikondenzációs diaminok és dikarbonsavak, hogy-ter, ezek észterei vagy savkloridokat képződnek poliamidok. Az acilezett aminok gyenge alapvető kommunikációs Te.

Az intézkedés alapján HNO2 alifatich. primer aminokat átalakíthatjuk alkoholok kiosztási N2 és H2 O, szekunder - N-nitrozamin R2 NNO. Tercier aminok a szokásos t-RE HNO2 nem reagál. P-telmények HNO2 azonosítására alifatich. aminok. A kölcsönhatást. primer aromás. HNO2 amin diazóniumsó képződik savas közegben. ArNH2 + HNO2 + HC1 -> ArSl - + 2H2 O. Ugyanilyen körülmények, szekunder aromás. aminokat átalakíthatjuk N-nitrozamin, tercier - p-nitrozo-származékokat. Elsődleges alitsiklich. aminok HNO2 formában alkoholok. hogy gyakran kíséri összehúzódás vagy expanziós ciklus (lásd. Demyanova átrendeződés).

Alifatich. primer és szekunder aminok kölcsönhatást. C12 vagy Br2. képező N-halogén. Primer aminok foszgénnel egy izocianát RNCO SOS12 vagy diszubsztituált karbamid-(RNH) 2 CO, szekunder aminok - tetraszubsztituált karbamid R2 NCONR2. Primer aminok könnyen kölcsönhatást. aldehidekkel. így azometinekhez (Schiff-bázisok), például.

A reakcióban a primer és szekunder aminok etilén-klórhidrin kialakított hidroxi-etil-származékok, mint például: C6 H5 NH2 + S1SN2 CH2 OH -> C6 H5 NHCH 2CH 2C OH + HCI. A legtöbb esetben a szintézis ugyanezen comp. Etilén-oxidot alkalmazunk. Lesko reagál aminokkal jelenlétében. kis száma a H2 O:

Mivel a mértéke alkilezési az első és a második fokozat azonos, megszerzésének monoalkil-származékot etilén-oxid felveszünk mennyiségben sokkal kisebb számított.

Tsianetilnye származékai primer és szekunder aminok reakciójával p-CIÓ akrilnitril jelenlétében. to-te vagy lúgos. ArNH2 + CH2 = CHCN -> ArNHCH2 CH2CN. Az elsődleges és másodlagos alifatich. aminok a kölcsönhatásban. sókat képeznek CS2 alkil ditiokarbamátok:

Amikor fűtés. primer aromás. aminok CS2 jelenlétében. lúgok képződött diariltiomocheviny származékok-ryh -Fontos vulkanizációs gyorsítók.

Képletű tercier aminok a melegítés során. híg. a-ter dezalkiliruyutsya: (CH 3) 3 HCI -> (CH 3) 2 NH + CH3 C1.

Befolyása alatt erős oxidáló szerekkel. pl. KMnO4. elsődleges alifatich. aminokat átalakíthatjuk a blend-ben, egy Swarm túlsúlyban aldehidek. primer aromás. aminok - a kinonok és származékaik, szekunder alifatich. és aromás. aminok - a tetraszubsztituált hidrazin. Az oxidációs tercier aminok hatását H2 O2 vagy persavak generált N-oxidok amin.

A helyettesítés a mag az aromás sorozatban. amin amino orientálja elektrofil. orto- és para-helyzetben, és erősen savas környezetben, protonálódása következtében atom N - és a meta-helyzetben. Nitrálása aromás primer. aminok bonyolítja az oxidáció. Azonban előre acilezett amin.

DOS. Ind. amin-szintézis módszerek.

1. kölcsönhatást. alkoholok NH3 (ammonolízis alkoholok) jelenlétében. dehidratációs katalizátorok (pl. A12 O3. SiO2. ThO2. alumínium-szilikátok. fém-foszfátokat) 300-500 ° C-on és 1-20 MPa. Ez keverékét termeli a primer, szekunder és tercier aminok. ROH + NH3 -> RNH2 R2 NH RAN; egyidejű diszproporcionálási aminok. 2RNH2 -> R2 NH + + NH3. R2 NH + RNH2 -> R3 N + NH3. 2R2 NH -> R3 N + RNH2. Ezt a módszert alkalmazzák a gyártás szigetek alifatich alacsonyabb. aminok. és különösen a metil- és etil-amint. Synthesis képződése kíséri jelent. Száma a melléktermékek - olefinek.

Ha NH3 használata helyett primer vagy szekunder aminok kapunk, és a másodlagos (vagy) tercier aminok. Ez a módszer (aminolízis) keringetjük termelési szigetek N-alkil- és N, N-dialkil-anilineket. Ez kifejlesztett egy hasonló előállítására szolgáló eljárás anilin kölcsönhatás. fenol és NH3. Ez könnyen reagálnak NH3 naftolok. képző naftilaminok (lásd. Bucherer-reakció).

2. Állítsa vissza. aminálással alifatich. és tsikloalifatich. jelenlétében alkoholok. H2 a katalizátorok hidrogénező-dehidrogénező (N1, Co, Cu-támogatni Fe). Az eljárást hajtjuk végre 150-250 ° C-on és 0,1-5 MPa:

Alkoholok helyett használható aldehidek vagy ketonok; ezáltal olyan keveréket kapunk a primer és szekunder aminok.

3. Katalitich. hidrogénezése nitrilek (kat.-Ni vagy Co) át 100-130 ° C-on és 0,1-10 MPa. Jó kitermeléssel primer aminokat szekunder keverékben:

Ezt a módszert alkalmazzák fejezet. arr. termelési szigetek magasabb elsődleges és másodlagos alifatich. normál szerkezetének aminok.

5. P-CIÓ alifatich amidok. és aromás. egy karbonsav-terc-p alkáli rami C12. Br2 vagy I2 képezve a primer aminokat. Ebben az esetben a szénlánc megrövidül egy atom (Hofmann-reakció).

6. P-CIÓ alkil- és aril-halogenidek. Kondenzációjával ftálimid alkil-halogenidekkel, hogy az utolsó. hidrolízis (lásd. Gábriel reakciót) tiszta primer alifás aminok.

Aril-halogenidek reagálnak NH3 és aminokkal nehéz, így a prom-sti használni Conn. egy halogén-aktivált ryh erős elektronszívó szubsztituenseket, gyakrabban nitro- vagy szulfocsoport. Ily módon, december difenil-amin és származékai nitroanilin.

Ammonolízis és aminolízisével aril-halogenidek nem aktivált halogén igényel alkalmazás Ser. Cu, mint katalizátorral.

7. nitrozáljuk N, N-dialkil-anilineket a méhlepény. hidrolízis (előállítására alifatich tiszta szekunder amin.):

A laboratóriumban szintetizált aminok, pl. p-TIONS Wallach, Delepine, Curtius, Leuckart, veszteség, Mannich.

Sajátosságai. p-CIÓ aminok kimutatására. primer aminok és fűtés. azzal CHC13 jelenlétében. alkálifém átalakult izonitrilek. amelynek nagyon szúrós szagú: RNH2 + CHC13 -> RNC + ZNS1; szekunder aminok a feldolgozás a HNO2. méhlepényt. összeolvasztjuk a kapott csapadékot fenollal és savanyítás konc. H2 SO4 jelenik zöld színű. Azonosítása a primer és szekunder aminokat használunk acilezési amidok. Mennyiségek esetében. meghatározására alkalmazott aminok Kjeldahl módszerek és Van Slyke (primer alifatich. aminok) bromometrich. módszer, titrálással p-to-meghatározott vizes és a nemvizes közeg, gáz-folyadék kromatográfiás. Primer aromás. aminok is fotometriásan határozzuk képződése után a megfelelő Schiff-bázisok vagy azo-vegyületek.

Alifatich. aminok az idegrendszert érintő okozó rendellenességek A falak vízáteresztő képessége a véredények és a sejtmembránok. f-TIONS máj dystrophiában és fejlesztés. Aromás. aminok képződését okozhatja methemoglobin. gátló központ. az idegrendszer. Nek- aromás. A rákkeltő, okozva húgyhólyag rákot emberben (pl. P-naftil-amin, benzidin. 4-amino-bifenil).

===
App. Irodalom a cikk, „Ámen.” Ternov Modern Organic Chemistry. per. az angol. t 2, Moszkva. 1981 Összes szerves kémiában. per. az angol. Vol. 3, M. 1982. o. 11-91, 168-228, Ullmanns Encyklopádie, 4 Aufl. Bd 7, Weinheim, 1974: Kirk-Othmer Encyclopedia, 3. ed. v. 2, N. Y. .- [A.O.], 1978, p. 272-376. BV Salol.